摘　要　从云南烤烟中提取分离得到了一个多羟基吡嗪化合物1，采用ir、ms和nmr进行了鉴定。并采用热裂解直接进气相色谱的方式，研究了该多羟基吡嗪的热裂解行为，分析鉴定了13个挥发性热裂解产物，占挥发性化合物总量的94.65%。

　　关键词　烤烟　提取　鉴定　多羟基吡嗪　热裂解

　　有关烟草组分与烟气组分成相关性的烟草潜体的热裂解研究很多[1-3]。有人曾研究了烟草中主要的多酚化合物——芦丁的热裂解行为[4]；也曾报道了烟草中2,3-二氢-3,5-二羟基-6-甲基-4（h）吡喃4-酮的热裂解行为及可能的热裂解过程[5]。

　　我们从云南烤烟中分离得到了一个多羟基化合物1，采用ir、ms和nmr对其进行了鉴定。在空气氛下直接热裂解，用spme吸附热裂解挥发性产物的方式，研究了该化合物1的热裂解挥发性产物，分析鉴定出了20个裂解的挥发性化合物，并讨论了热裂解产生这些化合物的可能过程。

　　1　实验部分

　　1.1仪器与试剂热裂解采用美国analystical inc的cds 2000裂解仪；质谱分析采用美国hp公司的hp5890gc/ms气质联用仪；1hnmr采用德国brucker am400型的核磁共振仪（cdcl3为溶剂，内标tms）。

　　甲醇、正己烷等试剂均为分析纯（ar级，上海化学试剂厂）。

　　云南烤烟为玉溪中二。

　　1.2化合物1的提取分离

　　分离提取化合物1的具体工艺流程如图1所示。

　　化合物1的mp.380℃（分解）；　[α]20 d=-94.8（1.15×10-3，h2o）；ir（cm-1）：3307；fab ms（m/z）：305（m+1）；uv（nm）：375；1hnmr（δ）：2.95（m），3.16（m），3.61（m），3.62（m），3.63（m），3.78（m），3.79（m），3.82（m），3.83（m），4.00（m），5.14，5.15（d），8.20（s），8.40（s）；13cnmr（δ）：38.7，63.5，64.0，72.1，72.2，72.4，74.4，75.4，141.2，144.4，155.0，157.0。对照文献[6]，化合物1鉴定为2-（1、，2、，3、，4、-四羟基丁基）-6-（2、、，3、、，4、、-三羟基丁基）-吡嗪，其结构式如图2所示。

　　1.3裂解

　　约0.1mg样品装入裂解仪探头中，在空气氛和900℃下热裂解10sec，热裂解产物用spme吸附5min。

　　1.4 spme解析

　　进样口温度为240℃，吸附热裂解产物的spme解析1min，然后直接进样进行gc/ms分析。

　　1.5 gc/ms条件

　　hp5890型气质联用仪，70ev，离子源温度为220℃。色谱柱采用se-54，30m×0.25mm石英毛细管柱。程序升温条件为60℃保持4min，以15℃/min程序升温至250℃保持5min。载气为氮气，分流比为20∶1，汽化器和分离器温度为220℃。

　　1.6鉴定

　　挥发性的热解产物通过保留时间和质谱数据库检索鉴定，结果见表1。

　　图1化合物1的分离流程图　fig.1.isolation procedure of compound 1

　　图2化合物1的结构式　fig.2 the structure of compound 1

　　2结果与讨论

　　化合物1是一种白色、无味的结晶，室温隔绝空气的条件下比较稳定，暴露在空气中极容易潮解。在实验条件下，化合物1热裂解的挥发性成分中，共检定出了13个化合物，占挥发性组分的94.65%。

　　从表1结果我们可以得到，化合物1在热裂解过程产生的化合物中含有大量吡嗪化合物的衍生物，这些化合物都具有特殊的香味，而且能影响卷烟产品的风味特征。其中甲基吡嗪、2,6-二甲基吡嗪、2-乙基-6-甲基吡嗪等吡嗪化合物是卷烟加香加料中常常使用的香原料，以期达到改善卷烟产品的内在品质和香味特征的目的。在裂解后的挥发性组分中，含量最高的是2-胺基吡啶（26.93%），依次减少的是2-甲基丙醇（25.44%），乙醛（18.22%），2,6-二甲基吡嗪（9.29%）和甲基吡嗪（8.44%）。挥发性的热裂解产物中，吡嗪类化合物占21.61%，吡啶类化合物占27.08%

　　

表1　化合物1的挥发性热裂解产物

　　table1 volatile pyrolysis products of compound 1

　　化合物1在实验条件下热裂解产生的一系列化合物，是通过gc/ms鉴定而确定的。但是由于热裂解是一个相当复杂的过程，部分热裂解产物因含量低而无法确认。热裂解产物的可能形成过程有待14c标记化合物1的合成和热裂解研究进行详细探讨。

　　参考文献：
　　1park jw, study on the pyrolysis of polyphenols from tobacco by direct inlet/ms. yakhak hoe chi, 1982, 26 （2）: 123-128
　　2schlotzhauer ws, martin re, snook me, et al. pyrolytic studies on the contribution of tobacco leaf constituents to be the formation of smoke catechols. j agric food chem, 1982, 30:372374
　　3sakuma h, kusama m, munakata s, et al. irritation and paper-buring aroma of cigarette smoke derived from cellulose. kenkyu hokoku-nippon senbai kosha chou kenkyusbo, 1980, 122: 21-31
　　4　陈永宽，孔宁川，曾晓鹰等.　芸香甙的热裂解研究.天然产物研究与开发，2002，14（6）：4-6
　　chen yk, kong nc, zeng xy, et al. studies on the thermolysis of rutin. natural product r&d, 2002, 14 （6） :4-6
　　5　陈永宽，孔宁川，武怡等.2，3-二氢-3，5-二羟基-6-甲基-4h-吡喃-4-酮的合成及热裂解研究.化学研究与应用，2003，15（1）：45-47
　　chen yk, kong nc, wu yi,et al. study on synthesis and thermolysis of 2,3-dihydro-3,5-dihydroxy -6 -methyl -4h -pyean -4 one. chemical research and application, 2003, 15 （1） : 45-47
　　6李琦，叶蕴华，闫爱新等.三七中2-（1、，2、，3、，4、-四羟基丁基）-6-（2、、，3、、，4、、-三羟基丁基）-吡嗪分离鉴定和生理活性.高等学校化学学报，2001，22（11）：1824-1828
　　li q, ye yh, yan ax, et al. isolation, identification and physiological activities of 2- （1、,2、,3、,4、-tetrahydroxybutyl） -6 - （2、、,3、、,4、、-trihydroxybutyl） -pyrazine from panax notoginseng. chem. j. chinese univ, 2001, 22 （11）: 1824-1828
　　study on extraction and thermolysis of polyhydroxyyrazine in flue-cured tobaccochen yongkuan1，2 hou ying2 wang yu2 li cong3 wang hanqing1
　　（ 1osso state key lab, lanzhou chemical physics institute of cas lanzhou 730000）（2 yunnan reacend science & technology co. ltd., centre of technology kunming 650106）
　　（3 department of chemistry, yunnan university kunming 650091）
　　abstract: the compound 1, polyhydroxypyrazine, was extracted from yunnan flue-cured tobacco and identified by ir, ms and nmr. and its thermolysis was studied with a pyrolyser connected directly to a gas chromatograph. 13 compounds have been identified as volatile thermolysis products. the total quantities of these volatile product were 94.65%.
　　keywords: flue-cured tobacco extraction identify polyhydroxypyrazine thermolysis

　　简讯：
　　云南烟草科学研究院两项自然科学课题通过鉴定
　　2004年12月20日，由云南省科技厅主持，在我院对我院承担的两个项目《混合型卷烟产品和相应的香精香料研制开发》和《烟气中半挥发性成分的研究与应用》进行了鉴定，专家组认为课题达到了预期的目标，取得了较好的成效。其中《混合型卷烟产品和相应的香精香料研制开发》所做的工作属同行业先进，　《烟气中半挥发性成分的研究与应用》申报国家专利1项，发表专业论文10篇，联合培养博士生1名，两项课题都顺利通过了鉴定。