摘要：本文采用了同时蒸馏萃取-气相色谱/质谱（sde-gc/ms）法定性定量分析了香精中的挥发性成分。实验结果表明：从该香精中检出28种化合物，其中萜类物质的数量最大，以香兰素（32.571μg·ml-1）、萜品油醇（21.474μg·ml-1）、香叶醇（17.804μg·ml-1）和芳樟醇（13.928μg·ml-1）为主；酸类物质的含量最高，其中山梨酸的含量高达533.161μg·ml-1；并对该方法的重复性进行了实验考证，结果表明重复性较理想。

　　关键词：同时蒸馏萃取；香精；气相色谱/质谱

　　烟用香精香料是卷烟生产中不可缺少的原料，其配方也是烟草工业企业的核心技术之一。目前香精中挥发性成分的分析一般采用水蒸气蒸馏、有机溶剂萃取、超临界流体萃取（sfe）等方法[1，2]，但提取方法样品消耗量大，费时费力。近年来同时蒸馏萃取（simultaneousdistillationandextraction，简称为sde）日渐成为香精分析的重要手段。廖启斌等人采用同时蒸馏萃取的前处理分离方法，经气相色谱（gc）和气质谱联（gc/ms）对烟用香料进行了分析鉴定[3]；盛志艺等人采用同时蒸馏萃取/色谱分析法对烟用香精的香味成分进行了提取和定量测定，通过香精的掺兑实验和高温处理等验证实验，证明了此方法的灵敏性和有效性[4]。本文讲述了利用sde-gc/ms对香精中的挥发性物质进行了定性定量分析，并探讨了sde方法的重复性。

　　1　实验部分

　　1.1　样品及试剂

　　香精样品：选择ba70牌号香精作为分析样品，其相对密度为1.1825g·ml-1。试剂：二氯甲烷，氯化钠，无水硫酸钠，无水乙醇，标样乙酸苯甲酯，试剂均为分析纯。

　　1.2　仪器

　　仪器：hp6890型气相色谱仪，气相色谱（hp6890）/质谱（hp5972）联用仪，同时蒸馏萃取仪，旋转蒸发仪。

　　色谱条件：毛细管柱：hp-ffap毛细管色谱柱（50m×0.2mm×0.3μm）；检测器：fid；载气：氮气，流速1.0ml/min；进样口温度：260℃；进样方式：分流进样，分流比10∶1；柱温：采取程序升温，60℃（1min）-200℃（50min），升温速率：2℃/min。

　　质谱条件：离子化电压：70ev；ei离子源温度：180℃；谱图检索：wiley、nbs和结构谱图库3个谱库进行检索。

　　1.3　实验方法

　　样品前处理：用移液管移取ba70号香料10ml，加人350ml水和适量的nacl，放入烧瓶中，进行同时蒸馏萃取（见图1）3h，得到50ml二氯甲烷萃取液。加适量无水硫酸钠干燥，静置过夜，于旋转蒸发仪上浓缩，加标样至1ml。

　　样品定性定量方法：经前处理制备得到的分析样品，以gc和gc/ms进行分析。组分以nbs、wiley和结构谱图库3个谱库串联检索定性；实验中采用内标法定量测定组分的含量，响应因子按1计算。

　　2　结果与讨论

　　2.1　香精挥发性成分的定性定量分析

　　香精样品按1.3中样品前处理方法进行处理，所得样品进行gc和gc/ms分析，其图谱如下图2和图3所示。所得数据按1.3样品定性定量方法进行处理，结果如下表1所示。

　　从表1分析结果可知，该香精中主要含有萜类、萜类衍生物、脂肪酸酯、醇醛类和一些杂环化合物。萜类物质的数量最大，其中以香兰素（32.571μg·ml-1）、萜品油醇（21.474μg·ml-1）、香叶醇（17.804μg·ml-1）和芳樟醇（13.928μg·ml-1）为主；酸类物质的含量最高，其中山梨酸的含量高达533.161μg·ml-1；脂肪酸酯中油酸甲酯的含量最高为21.510μg·ml-1；杂环化合物中2-甲基-四氢噻吩的含量高达37.449μg·ml-1。

　　图1　同时蒸馏萃取装置

　　2.2　同时蒸馏萃取方法重复性实验

　　按1.3样品前处理步骤连续采样3次，所得样品进行gc和gc/ms分析，所得结果如下表2所示。

　　由表2可知，3次平行实验的组分含量变异系数（cv值）小于10%的组分有22种，占总组分的78.6%；其余6种组分的cv值在10%和20%之间。表明同时蒸馏萃取-气相色谱/质谱法检测香料中主要挥发性成分有较好的重现性。

　　图2　ba70号香料的sde-gc气相色谱图

　　2.3　本实验中存在问题的说明

　　（1）本次实验定量方法采用内标法。由于条件所限未能买到相关标准样品，所以仅采用乙酸苯甲酯做内标，香精样品中组分的响应因子均假设为1，这势必会影响到定量的精确性。要提高分析的准确和精确性，还需做进一步的分析。

　　图3　ba70号香料的sde-gc/ms总离子色谱图

　　（2）同时蒸馏萃取作为一种前处理技术，同固相微萃取、顶空进样等相比，具有良好的重复性和较高的萃取量，适合于烟用香精香味成分的定量分析。但由于香精组分复杂，当蒸馏温度过高时，样品可能发生水解、氧化、酯化或热分解，同时高沸点的组分也难以随水蒸汽一起蒸出来，所以对香精香料挥发性成分的检验不是很全面[5]。为了完善这方面的工作，可考虑与其他前处理方法相结合，作进一步探索研究。

　　

表1　香精ba70挥发性成分的分析结果

　　3　结论

　　综上所述，同时蒸馏萃取用于香精香料成分的分析，操作简便、定性定量效果好、重复性较理想，是一种行之有效的前处理方法，但该方法在全面分析香精香料成分方面存在一定的局限性。

　　

表2　采用sde前处理方法的重复性（n=3）

　　参考文献

　　[1]steinharth， stephan a， bucking m.　advances in flavour research [j]. j.　high resolut chromatogr， 2000， 23 （7-8）:489-496.
　　[2]chialva f，gabrig g，liddle p，et a1.application of the method comparison with the tradition analysis of essential oils [j].j.high resolut chromatogr，1982，5（4）：182-188.
　　[3]廖启斌，刘江生，杨斌等.烟用香料中浸膏的气相色谱/质谱法分析[a].2002年中国烟草学会工业专业委员会香精香料学组.
　　[4]盛志艺，吕健，徐海涛等.同时蒸馏萃取/色谱分析在香精质量控制中的应用[c].2002年中国烟草学会工业专业委员会香精香料学组.
　　[5]吕健，阮晓明，盛志艺等.固相微萃取与同时蒸馏萃取法分析香精成分比较[j].烟草科技，2003，（2）：25-28.